1982 yılı Konya’da doğmuştur. Atatürk İlkokulu ve Ereğli Lisesi’nden sonra, Ömer Halis Demir Üniversitesi Tarih Bölümü’nden mezun olmuştur. Sakarya Üniversitesi Eğitim Fakültesi’nde Tezsiz Yüksek Lisans yapmıştır.

2006-2012 yılları arasında usta öğretici olarak görev yapan Ayvalı, aktif siyasete 2017 yılında AK Parti Sultangazi İlçe Kadın Kolları Başkanlığında yönetim kurulu üyeliği ile başlayan Ayvalı, 1 Şubat 2021 tarihinde İlçe Kadın Kolları Başkanı olarak atanmıştır.

Vasfiye Ayvalı, evli ve iki çocuk annesidir.